Il me semble que c'est assez simple, si il y a des experts corrigez moi,
pas testé mais ca devrait donner un truc du genre:
Pour le html
<div class="xxx">
<img src="lien_vers_ton_image.png">
</div>
Pour le CSS
.xxx
{
width: 50px;
height: 50px;
}
img:hover
{
width: 100px
height: 100px;
}